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基于高共轭加成的路易斯碱催化:缺电子环丙烷及其衍生物的重排 2020-11-02
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基于高共轭加成的路易斯碱催化:缺电子环丙烷及其衍生物的重排

Kaki Raveendra Babu, Xin He, Silong Xu*

摘要:

环丙烷由于其固有的环张力而成为最具有反应性的官能团之一。过渡金属催化和路易斯酸催化已广泛用于环丙烷的开环中。然而,路易斯碱催化的环丙烷活化在很大程度上仍未被开发。众所周知,用路易斯碱进行亲核进攻时,环丙烷以高共轭加成的方式进行开环以形成两性离子中间体,该中间体具有显著的反应潜力,但是却很少受到关注。因此,我们对这一领域进行简要的综述,着重于我们最近的研究——路易斯碱催化的缺电子环丙烷高共轭加成/重排。

1.引言

2.DABCO催化的环丙基酮Cloke-Wilson重排

3.羟胺介导的环丙基酮的串联Cloke-Wilson /Boulton-Katritzky反应

4.膦催化乙烯基环丙基酮重排成环戊烯酮

5.膦催化亚烷基环丙基酮重排成多取代呋喃和二烯酮

6.结论与展望

关键词:

路易斯碱催化, 环丙烷,高共轭加成,重排,乙烯基环丙烷,亚烷基环丙烷

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总结与展望:

尽管缺电子环丙烷与路易斯碱的高轭共轭加成在1970年代就见诸报道,但却很少用于开发新反应。这与共轭加成在路易斯碱催化体系中的广泛应用形成了鲜明对比。此篇Synpacts中总结了我们近期的工作——缺电子环丙烷及其衍生物在路易斯碱催化下,通过高共轭加成历程的重排反应。该反应可用于二氢呋喃,异恶唑,吡唑,环庚烯酮,呋喃或二烯酮的高效合成。尽管例子很少,但是通过高共轭加成产生的两性离子中间体可以有不同的反应性。一个特别的应用是在膦催化下使用乙烯基环丙烷合成中环化合物。但是该中间体与合适偶联搭配的分子间环化反应仍面临着挑战。例如,路易斯碱催化的缺电子环丙烷的[3+ n ]环化虽具有明显的应用潜力,但仍未被开发。因此,路易斯碱催化的环丙烷高共轭加成/开环将继续引发科研工作者的关注和兴趣,相信本文的研究也将丰富路易斯碱催化和环丙烷化学领域。

*徐四龙 (右): 1982出生于湖南省衡南县,2004年在湖南师范大学获得化学学士学位。在担任高中教师两年后,进入南开大学何正杰课题组,获得了硕士学位(2009年)和博士学位。随后,他在西安交通大学开始了他的职业生涯,并于2014年晋升为副教授。在2015–2016年间,进入加州大学伯克利分校 Thomas教授团队进行天然产物全合成研究。他目前的研究兴趣包括Lewis碱催化,C-H活化和萜烯天然产物的全合成。